2024年12月25日生态环境部固体废物与化学品管理技术中心发布“新化学物质环境管理登记常见问答系列九”,主要对聚合物备案有关问题进行答疑。其中第5条、第6条内容如下:
上述两条问答明确了在办理聚合物备案过程中阳离子型聚合物、降解或不稳定性聚合物排除情形的判别方向。瑞旭集团合规技术团队根据多年积累的聚合物备案相关经验,针对阳离子型聚合物、降解或不稳定性聚合物排除情形判别分享提供一些示例和建议。
属于既不溶于水也不分散于水中且只在固相下使用的阳离子型聚合物说明材料
说明材料建议应该包括以下内容:
聚合物物理形态 | 例如,在使用环境下为固体 |
应用场景 | 例如,用于电子产品的胶黏剂,不会接触水 |
必要的测试数据或研究报告 | 例如,水溶解性测试报告等 |
说明材料应充分保障能够得出结论:该聚合物只在固相下使用,既不溶于水也不分散于水中,不具备在水中产生阳离子并造成危害的可能。
(二)计算官能团当量(FGEW)的常用方法
1. 基于百分比加料法的计算
例1
假设该聚合物由10%甲基丙烯酸缩水甘油酯、2%羟甲基丙烯酰胺(分子量为101)和88%丙烯酸制备。
使用基于百分比加料法的计算,可以计算出胺基的FGEW为5050道尔顿。
则该聚合物满足阳离子官能团当量FGEW大于5000的条件,属于具有低阳离子密度的聚合物。
2. 端基分析法
例2
假设该聚合物由季戊四醇与聚丙二醇和过量的异佛尔酮二异氰酸酯制备。由于异佛尔酮二异氰酸酯过量,我们假设每个端基都是异氰酸酯基团。异氰酸酯基团的FGEW可以通过简单地将聚合物的数均分子量(例如2720,由GPC测试得到)除以理论上存在的端基总数(6个)来计算,即可知,异氰酸酯基团FGEW=2720÷6=453道尔顿。
则该聚合物不满足阳离子官能团当量FGEW大于5000的条件,不属于具有低阳离子密度的聚合物。
(二)聚合物的降解或不稳定性说明材料
1. 降解或不稳定性测试数据或研究报告
指南中规定,降解、分解或解聚是指经过氧化、水解、热、光照、溶剂或微生物等作用使聚合物分解成更简单、更小分子量物质的化学变化。
建议首先基于分子结构、用途和应用场景、使用方式等信息判别说明聚合物会涉及到哪些作用因素,然后针对性的提供作用因素下的降解或不稳定性测试数据或研究报告。例如,分析某聚合物的应用场景发现,在其全生命周期均不涉及与水接触的情形,则在做备案时则不必考虑该聚合物在水解作用下的稳定性。
测试项目 | 测试方法列举(仅供参考) |
氧化作用下稳定性 | 探索性方法 |
水解作用下稳定性 | OECD 111、OECD 120、探索性方法 |
热作用下稳定性 | DSC差示扫描量热法、TGA热重分析法、探索性方法 |
光照作用下稳定性 | OECD 316 、探索性方法 |
溶剂条件下稳定性 | 探索性方法 |
微生物作用下稳定性 | OECD 301、探索性方法 |
需要说明的是,办理聚合物备案时,对于降解或不稳定性测试数据或研究报告中采用的测试方法以及提供数据或报告的测试机构的资质,均没有特定要求。根据经验,主管机构对于采用探索性方法开展研究得到的降解或不稳定性测试数据或研究报告用于分析说明聚合物的降解或稳定性,总体持较为开放的态度。
2. 基于权威文献
若基于权威文献判别聚合物稳定性,应提供明确的文献来源、关键信息截图等内容作为判别结论的佐证材料。
聚合物备案排除情形判别是一项较为复杂的工作,瑞旭集团及子公司希科检测可为企业提供完整解决方案,助力企业顺利完成聚合物备案。